烯烃与卤代烃的加成机理主要有两种：亲电加成和亲核加成。
在亲电加成中，溴分子在烯烃（或其他极性分子）的诱导下发生溴-溴单键的异裂，溴正离子与烯烃加成形成环溴鎓离子，接下来溴负离子再从环正离子后面进攻得到反式加成的产物。这种加成可以代表大多数情况下的加成，机理是亲电加成，走的是环正离子中间体机理。
在亲核加成中，烯烃与溴的加成，溴原子是加在阿尔法碳上。这种加成主要是碳正离子机理。碳正离子机理主要是比较形成的碳正离子的稳定性，氢离子进攻双键后，可以形成两种碳正离子，一个是和苯环共轭的苄基碳正离子，一个是仲碳正离子。显然苄基碳正离子更为稳定。苄基碳正离子和溴离子结合，反应完毕。
反应机理:不饱和键和H-CL键断裂，生产C-H键。
