徐庶投靠刘备后，接连数次打败曹军大将曹仁，并且夺得樊城。曹仁与副将李典逃回许昌后，去见曹操，告知了刘备主要依靠“单福”取胜的消息。曹操的谋士程昱笑道：“此人不是单福，而是颖州徐庶。单福是其假托之名。”程昱还告诉曹操徐庶才能比他高了许多，并向曹操献策争取徐庶入曹。
原来，徐庶为人至孝，幼年丧父，家中只有老母，而其弟徐康已亡，老母无人奉养；程昱于是教曹操把徐庶的老母赚至许昌，然后命其写书信招徐庶来归。为此，徐庶不得不离开刘备，投入了曹营。然而，曹操虽然得到了徐庶，徐庶却从不为他出谋划策。原因一是徐庶笃于对刘备的情义，回到曹营不是出于本心；二是其回到曹营之后，真相大白，老母愤而自缢。徐庶自知被骗，故而深恨曹操，发誓不为曹操设一计谋。这就是著名的“徐庶进曹营，一言不发”的故事。
其实这都是三国演义中虚构的情节，徐庶投到曹操门下后为曹操出谋划策，得到了重用。后来他也为司马懿出了不少主意。
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生平
徐庶年少时好任侠击剑，初平时与石韬一同来到荆州，在荆州时与诸葛亮和庞统相交甚笃。刘备在新野时候，徐庶曾向刘备推荐诸葛亮。后来曹操征讨荆州，徐庶与刘备一同南下，因其母被曹军虏获，徐庶只好向刘备辞别并投靠曹操。徐庶投靠曹操后，黄初时为右中郎将、御史中丞，太和时诸葛亮出兵陇右，知道徐庶仕才如此，曾感叹地说：“魏殊多士邪！何彼二人不见用乎？（二人指徐庶与石韬，石韬曾与徐庶一同投靠曹操，黄初时为太守、典农校尉）”数年后徐庶病逝。
艺术形象
小说《三国演义》里，徐庶化名单福，本来想去投靠荆州刘表，但是见到刘表后觉得刘表善恶不分，于是留书一封与之辞别，前往司马徽那里倾诉，被司马徽称有王佐之才。刘备跃马檀溪回新野之后，徐庶在司马徽的指引下，于市井上刘备的回城路上放声长歌，表达自己想要择明主而仕的意愿。刘备听到歌声后前往接见徐庶，并拜徐庶为军师。
曹操得知刘备于新野驻军，派遣曹仁率领大军前来攻打，徐庶用计遣张飞、赵云大破曹仁前锋，并将吕旷、吕翔斩杀。后曹仁亲自点兵前来，李典又被赵云杀败，曹仁于是摆八门金锁阵，但是徐庶很快识破阵中破绽，派遣赵云率领五百军士将前往破阵，杀败曹仁。曹仁不甘失败，决定晚上前来劫寨，但又被徐庶算到，曹仁大败而归，徐庶又设计夺取了樊城。
曹操得知刘备用徐庶为军师之后，在程昱的建议下，先将徐庶的母亲掳至许昌，后程昱模仿徐庶母亲的笔记给徐庶写了一封信，徐庶见是母亲亲笔书信，向刘备告别，临走之前向刘备推荐南阳诸葛亮，自己只身前往许昌。徐庶到许昌见了母亲之后才得知自己被骗，徐母在斥责徐庶之后自杀，徐庶也发誓终生不为曹操献一计一策。
赤壁之战时徐庶识破庞统的连环计，但嫌曹操逼死母亲不向曹操说明。在庞统的指引下，徐庶制造谣言说西凉马腾、韩遂造反，杀奔许昌，曹操无计可施之际，徐庶当即向曹操请命，领三千兵马，以臧霸为先锋，星夜离开赤壁。
