手机通话时无法使用网络，可以参考以下方法解决：
信号干扰：请确认手机信号没有被其他设备的信号干扰，如果是，请移至开阔地带再尝试。
网络拥堵：在一些人口密集的区域，如商业中心、车站等地方，由于网络用户数量过多，网络会出现拥堵现象。此时可以尝试稍后再拨打电话，或者到信号较为稳定的地方进行通话。
手机设置问题：请在手机设置中检查网络模式是否选择正确。如果手机设置为仅使用2G网络，那么在打电话时将无法连接网络。此时可以在手机设置中将网络模式设置为3G或4G，就可以解决这个问题。
信号覆盖范围问题：在一些地方，如地下室、电梯等，由于信号覆盖范围问题，可能导致无法正常通话。此时可以尝试移动到信号较为稳定的地方再尝试。
VoLTE功能问题：如果手机支持VoLTE功能，且在通话时无法使用网络，可以尝试在设置中打开VoLTE功能。如果已经打开但仍然无法使用，可能是运营商的VoLTE网络异常，可以尝试关闭VoLTE功能或者重启手机再尝试。
双卡双待问题：如果手机是双卡双待手机，且在通话时副卡无法上网，可以尝试将副卡关闭或者更换为主卡进行通话。
如果以上方法都无法解决问题，建议联系手机厂商或运营商客服进行咨询和解决。
