乒乓球发球时不可以站在侧面网处。根据乒乓球运动比赛规则,选手在发球时,一定要站在自己球台一侧,发球时,斗发球选手身体站位必须在端线及其延长的外侧,身体和球拍不能超过端线,否则发球选手被判为台内发球,视为发球违例而判罚一分。