第一类，金属或气体与它们相应的离子溶液组成的电极，如铜在CuSO4溶液中组成的电极。气体电极常见的有氢电极，电极构成用下列符号表示： Pt，H2(PH2)｜H+(aH+) 也有对阴离子可逆的气体电极，如Pt，C12(Pcl2)｜Cl-(acl-) 在水溶液中不易实现这里所示的氯电极，因为在含Cl-离子的水溶液中通氯气时，会有生成次氯酸根等反应。但在研究熔盐反应时，氯电极体系是常用的参比电极之一。熔盐中相对氯电极的电极电位有表. 第二类是含有难溶盐的电极，如银-氯化银电极，汞-甘汞电极，通常是由在金属表面上覆盖一层该金属的难溶盐所组成。锑-氧化锑电极也是一种常用的第二类电极。由于甘汞电极容易制备，价格相对低廉，电极稳定，重复性好，所以使用更广泛。甘汞电极制备是在汞上面放置一层氯化亚汞糊(由汞、甘汞及数滴氯化钾溶液在玛瑙研钵中研磨而成)，注入氯化钾溶液即成。这类电极可表示为Hg，Hg2Cl2(s)｜KCl(a)。 为了减少浓差的影响，参比电极中的溶液最好与所研究的溶液组成相近，例如，研究氯化物溶液通常使用氯化物甘汞电极，研究硫酸盐时可使用硫酸盐甘汞电极，即由汞-硫酸亚汞-硫酸(或硫酸盐)溶液组成的参比电极。制备方法与氯化物甘汞电极相同。如硫酸亚汞难以获得时，也可以用阳极氧化的方法制备，即在汞上放入所需的稀硫酸溶液(浓度与研究对象接近)，然后，将汞极接上电源的正极，通以极小的电流(电流密度大时会形成高价汞盐)，汞上面逐渐形成一层Hg2s04晶体即可。然后断电放置到电极电位稳定即可使用。如果研究溶液是碱性溶液，最好使用含有稀碱溶液的Hg0／Hg电极。 第三类是由惰性导电体(常为铂)插入氧化-还原离子对的溶液中构成的电极，又称氧化-还原电极。例如，铂电极插入Fe2+／Fe3+离子对的溶液. 另外实验室中还常用一种氢醌-醌电极，是由铂金片插入氢醌-醌溶液中所组成，它实际上是对氢离子可逆的电极，可用于测定溶液的pH，pH<10时可获得准确的结果。
