冷凝壁挂炉的工作原理主要是吸收利用烟气中水蒸汽的气化潜热来提高锅炉的热效率。天然气的主要成分是甲烷及少量的硫化氢等物质，硫化氢在燃烧过程中绝大部分生成二氧化硫和水，甲烷在燃烧后生成二氧化碳和水。二氧化硫和二氧化碳与烟气中的水蒸汽结合生成亚硫酸和碳酸蒸汽，一旦冷凝成水，就会腐蚀碳钢等金属材料。因此大多数的冷凝壁挂炉的主换热器都是采用硅铝合金等材料，具有耐酸腐蚀性强的特性。
软化水装置的基本原理：
水的硬度主要由其中的阳离子：钙(Ca2 )、镁(Mg2 )离子构成。当含有硬度的原水通过交换器的树脂层时，水中的钙、镁离子被树脂吸附，同时释放出钠离子，这样交换器内流出的水就是去掉了硬度离子的软化水,当树脂吸附钙、镁离子达到一定的饱和度后，出水的硬度增大，此时软水器会按照预定的程序自动进行失效树脂的再生工作，利用较高浓度的氯化钠溶液(盐水)通过树脂，使失效的树脂重新恢复至钠型树脂，如此反复循环产生软化水。
在软化水的过程中，除去了水中的钙离子（Ca2 ）、镁离子（Mg2 ）的同时，会增加水中的钠离子（Na ）、氯离子(Cl-)、硫酸根(S042- )、碳酸氢根(HCO3-)等离子的含量。将富含钠离子（Na ）与氯离子(Cl-)的软化水加到硅铝合金的换热器内，会使换热器内的AL3 与软化水中的Na 进行置换，进而被消耗腐蚀掉。因此不能向冷凝壁挂炉采暖系统里添加软水。
具体反应方程式如下 ：
ca2 2NaR=CaR2 2Na
Mg2 2NaR=MgR2 2Na
AL3 CL- =ALCL3
2HCO3- SiO32-= 2CO32- H2SiO3
综上所述，冷凝壁挂炉供暖系统是不能在系统内加入软化水的，严重时，一个采暖季就会腐蚀穿了。那么冷凝壁挂炉必须加入保护剂，这样才能防止冷凝壁挂炉主换热器的腐蚀。
