磷的氧化物有两种,五氧化二磷和三氧化二磷,磷的燃烧产物为五氧化二磷。如果氧不足则生成三氧化二磷。五氧化二磷是磷酸的酸酐,三氧化二磷是亚磷酸的酸酐。
(1)五氧化二磷:化学式P2O5。由磷在氧气中燃烧生成。五氧化二磷分子事实上是由四个磷原子和十个氧原子构成,其具体的分子结构为:在白磷分子的每一个磷键上插入一个氧原子,剩余四个氧原子分别通过配位键与四个磷原子相连(由磷原子提供一对电子形成的配位键)。为白色无定形粉末或六方晶体。易吸湿。360℃升华。溶于水产生大量热并生成磷酸,对乙醇的反应与水相似。
(2)三氧化二磷:是一种白色的有毒固体或无色液体,有蒜臭。它可溶于苯、二硫化碳等有机溶剂,遇水反应产生亚磷酸。由于三氧化二磷的磷处于+3价,为中间价态,因此容易氧化或发生歧化反应。与热水的反应复杂且较为剧烈,生成红磷、磷化氢、亚磷酸和磷酸。
五氧化二磷——+5价——磷酸的酸酐
三氧化二磷——+3价——亚磷酸的酸酐
氧化二磷——+1价——次磷酸 的酸酐