石秀一次在蓟州卖柴火的时候，正好遇见决刑归来的杨雄被一群无赖包围。这些泼皮受张保指使，要将杨雄身上的挂红夺了，给他一个难看。尽管杨雄个人武力出众，但是双拳难敌四手，在泼皮的包围下很难施展，因此格外狼狈。
石秀见此，当即便把担上的柴火放下，过去解救了杨雄的难处。此事过后，杨雄认为石秀与自己意气相投，很是有缘，于是两人便在酒店中结拜为异姓兄弟，杨雄还将石秀请去了他的家中。后来因为石秀撞破了杨雄妻子与和尚裴秀玉的奸情，两人杀掉潘巧云等人，最后在时迁的劝说下上了梁山。
三人往梁山而去的时候，途径祝家庄，时迁因为偷了祝家店里报晓公鸡，被祝家庄人抓了。杨雄 因为认识李家庄李应的管家杜兴，于是通过杜兴向李应请求帮助。李应答应了救出时迁，后李应被祝家所伤。石秀于是梁山向宋江求助，在石秀冒险潜伏进钟离老人那里探明了盘陀路的机关后，梁山军一举突破难关。
石秀在三打祝家庄之时，展现了强横的情报能力，在攻打祝家庄方面立下大功，也因此在梁山站稳了脚跟。卢俊义被困大名府即将杀头，石秀一人跳楼劫法场，救了卢俊义的性命。此后石秀做了梁山第八名步军头领，与杨雄驻守西山一带，梁山好汉排座次时第三十三位。
接受朝廷招安后，石秀仍然跟随宋江南征北战，立下无数战功。远征方腊之时，石秀在昱岭关被乱箭射死，死后被朝廷追封为“忠武郎”。
