硫代硫酸根结构简式为(S₂O₃)2-或(SO₃S)2-是指硫酸根[(SO4)2-]中的一个氧原子(O)被硫原子(S)取代的产物，两个硫原子的平均氧化数为+2。其中一个硫原子氧化数为+6(或+4)，另一个硫原子氧化数为-2(或0)，因此硫代硫酸及其盐类具有一定的还原性和氧化性。例如硫代硫酸钠Na2S2O3.
硫酸根、硫代硫酸根的结构式如下图：
硫酸根，也可称为硫酸根离子，化学式为SO₄²⁻。SO₄²⁻离子中，S原子采用sp3杂化，离子呈正四面体结构，硫原子位于正四面体体心，4个氧原子位于正四面体四个顶点。S－O键键长为149pm，有很大程度的双键性质。
硫代硫酸根离子具有中等强度的还原性或较强的络合（配位）能力。硫代硫酸根离子是硫酸根中的一个非羟基氧原子被硫原子所替代的产物，因此S2O32-的构型与SO42-相似，为四面体型。硫代硫酸根酸离子在碱性条件下很稳定，有很强的络合能力。
