根据一般的交通规定，高速公路上的乘客数量应该符合车辆的额定载客量。如果车辆的额定载客量是4个大人和2个小孩，那么这个组合是不算超员的。然而，具体的规定可能因地区而异，建议您查阅当地的交通法规以获取准确的答案。
根据中国道路交通安全法规定，车辆在行驶过程中，必须严格按照车辆载客数量的规定，不得超载。根据车辆类型和座位数量的不同，载客数量的限制也不同。例如，小型轿车最多只能载5人，其中包括驾驶员和乘客。如果有4个成年人和2个小孩乘坐一辆小型轿车，显然就已经超载了。因此，根据中国的交通法规，这样的情况被认为是超员行为，是不合法的。超员会对车辆的行驶安全造成很大的威胁，同时也会被交警处以罚款等处罚。因此，我们应该严格遵守交通法规，不允许超员行为的出现。
