火柴着火的主要原因是摩擦和氧化反应。
火柴的头部有一层化学物质，称为“火柴头”。火柴头中含有一种叫做三氧化二砷（As₂O₃）的化学物质，和一些其他的燃料如木片或蜡烛油料。
火柴点燃时，撞击摩擦会迅速破坏火柴头，并制造出热量。同时，火柴头中的三氧化二砷也会被激活，产生氧化热反应，产生大量热量。这些热能进一步加剧了燃烧反应，使火柴头和其他燃料燃烧起来，最终形成燃烧的火焰。
此外，在一定的温度和氧气存在的情况下，燃料中的化学键也会被打破，产生热量和其他气体分子。这些气体分子会在火焰中燃烧，产生更多的热量和光和声波，形成引人注目的灯光和声音。
火柴中含有磷，遇到高温会自燃。
