加成时 什么时候遵守马氏规则 什么时候不遵守马氏规则 什么时候会发生重排现象（怎么看是马氏规则还是反马氏规则）

不对称烯烃与卤化氢加成时遵守马氏加成规则。

马氏加成规则是一个基于扎伊采夫规则的区域选择性经验规则，是由俄国化学家马尔科夫尼科夫在1870年提出的。其内容即：当发生亲电加成反应（如卤化氢和烯烃的反应）时，亲电试剂中的正电基团（如氢）总是加在连接电子基团较多的碳原子上，而负电基团（如卤素）则会加在连接电子基团（electron-releasing groups)较少的碳原子上。

不对称烯烃的加成，一般条件下遵循马氏规则，当反应条件有过氧化物的时候，不遵守马氏规则，把氢加在含氢个数少的C上。