王为念有过两段婚史，第一段婚姻是在老家，原配夫人具体姓名尚不得知，但只知道原配是位贤妻良母，两人还育有一子。在孩子12岁时，两人协议离婚，和平分手，具体原因究竟是性格原因还是其他因素，这个问题也是一直扑朔迷离，让人不解。为此，在王为念《念叨念叨：给爱情一个说法》书中曾这样表述这段婚姻，“我和孩子妈妈在他12岁那年和平分手，之后孩子一直跟母亲生活，我一直觉得亏欠儿子，但我觉得儿子有一位特别伟大的妈妈，她从来都和儿子说，你爸爸不容易，他是个称职的父亲，让我和儿子感情特别好，我非常感谢她。”
在结束第一段婚姻后，王为念在1994年的一次偶然机会中，邂逅了第二任妻子小香玉。小香玉，中国著名的豫剧表演艺术家，那时候，二人是人人口中的黄金搭档。通过工作，在几次相互接触之后，两人发展成恋人关系，并于2000年5月1日正式结为夫妻。
但好景不长，在婚后的第四年，两人的婚姻生活出现了问题，原因是两人经常相互不理解直至不断争吵，无奈之下，最终在2004年两人选择办理离婚手续，正式结束了十年的婚姻生活
