赤井知道柯南身份是哪一集（赤井是什么时候知道柯南是新一的）

赤井秀一发现柯南的真实身份是在第691集《工藤优作未解决事件》。

剧情中，世良真纯来到工藤家发现了伪装成冲矢昴的赤井秀一，而后在小兰给新一打电话的时候赤井秀一发现了柯南用蝴蝶结变声器用新一的声音给小兰回信，因而至此赤井秀一彻底知道了柯南的真实身份。