白醋的主要成份是醋酸(化学式CH3COOH)水垢的主要成分是碳酸钙(化学式CaCO3)和氢氧化镁(化学式Mg(OH)2).碳酸钙和氢氧化镁都是难溶于水的盐,醋酸可以和碳酸钙或氢氧化镁发生复分解反应,生成新的可溶于水的盐,即除去水垢。