薛凯琪是家中独生女,家境中产。父亲开设计公司,母亲开补习社,中学就读于South Island School南岛中学(国际学校),其间曾修读法文。
虽然她就读于国际学校,但也有报考会考,她的分数:有A(美术及法文)、有B、有C、又有D。
中学毕业后入读城市大学,主修创意媒体,于2004年7月从香港城市大学创意媒体系毕业。18岁开始,出道前的薛凯琪开始兼职做三年模特儿。由于舅父Peter曾经是华星高层,故2003年便安排她试音,并顺利签了华纳唱片公司。
起初参与拍摄多个广告及当杂志模特儿,及后投身娱乐界。